首先,吸收了二氧化碳的氫氧化鈉溶液中含Na+,OH-,CO32-。
當用這種鹼液滴定磷酸,不可避免的要將CO32-帶進被滴的磷酸溶液。在到達磷酸的第一化學計量點時,溶液主要成分是H2PO4-.此時溶液的pH=(1/2)(pKa1+pKa2)=4.67.在這個pH值下,溶液中的雜質CO32- 以 H2CO2 和 HCO3- 形式存在(H2CO3的Ka=10^-6.35)(而且,不會被NaOH滴定)。這時的滴定誤差只是由於吸收了二氧化碳的氫氧化鈉溶液濃度不準而帶來的“正誤差”。
在到達磷酸的第二化學計量點時,溶液主要成分是HPO42-。此時溶液的pH=(1/2)(pKa2+pKa3)=9.68。在這個pH值下,溶液中的碳酸雜質是 CO32- (當pH=(1/2(pKa1"+pKa2")--H2CO3--==8.34時,HCO3-是主要成分)。即第一等當點時從H2PO4-拿來的 H+ 又被還回去了(或被滴掉了)。也就是說,溶液中從 H2PO4- 到 HPO42- 被滴定的質子的量不變.所以,這時的滴定誤差還是由於吸收了二氧化碳的氫氧化鈉溶液濃度不準而帶來的“正誤差”。
首先,吸收了二氧化碳的氫氧化鈉溶液中含Na+,OH-,CO32-。
當用這種鹼液滴定磷酸,不可避免的要將CO32-帶進被滴的磷酸溶液。在到達磷酸的第一化學計量點時,溶液主要成分是H2PO4-.此時溶液的pH=(1/2)(pKa1+pKa2)=4.67.在這個pH值下,溶液中的雜質CO32- 以 H2CO2 和 HCO3- 形式存在(H2CO3的Ka=10^-6.35)(而且,不會被NaOH滴定)。這時的滴定誤差只是由於吸收了二氧化碳的氫氧化鈉溶液濃度不準而帶來的“正誤差”。
在到達磷酸的第二化學計量點時,溶液主要成分是HPO42-。此時溶液的pH=(1/2)(pKa2+pKa3)=9.68。在這個pH值下,溶液中的碳酸雜質是 CO32- (當pH=(1/2(pKa1"+pKa2")--H2CO3--==8.34時,HCO3-是主要成分)。即第一等當點時從H2PO4-拿來的 H+ 又被還回去了(或被滴掉了)。也就是說,溶液中從 H2PO4- 到 HPO42- 被滴定的質子的量不變.所以,這時的滴定誤差還是由於吸收了二氧化碳的氫氧化鈉溶液濃度不準而帶來的“正誤差”。