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  • 1 # 鄰居王二哥

    一:化學反應等溫式(英文chemical reaction isotherm)亦即範特霍夫等溫式,用來表達非標準狀態下自由能變化之間關係的等式。二:物理意義。用ΔrGm只能判斷反應體系中各物質都處於標準態,亦即各物質的活度恰好為1時,反應自發進行的方向。當反應體系中各種物質的活度是任意的人為選定值時,必需用ΔrGm與標準狀態下ΔrGm的關係為:ΔrGm=標準狀態下ΔrGm +RtlnJa R:氣體常數8.314J·K-1·mol-1 T:溫度 Ja:體系在等溫下,任意狀態時,反應產物的活度係數次方的乘積與反應物活度係數次方乘積的比值,對於反應bB+dD=gG+hH可表示為Ja=Ja代表了化學平衡一章中的分壓商及濃度商。對於氣體反應,理想混合氣體中各組分氣體的活度為aB=PB/PB代表物質B,PB為組分氣體的分壓P為標準壓力105pa。對於溶液中反應,在本課中,稀溶液各物質的活度可用濃度代替。利用等溫方程式可以求算在等溫(即指定TK)下體系處於任意活度配比情況下的ΔrGm並用於判斷該條件下反應自發進行的方向。化學反應等溫式理論定律的典型。化學反應處於平衡狀態時 ΔrGm=0 Ja=Ka化學等溫方程式就變成了 ΔrGm=-RtlnKa∴ΔrGm=-RTlnKn+RtlnJa是等溫方程式的另一種表達形式它表明了非平衡時化學反應的Gibbj自由能變化與平衡常數的關係。由此計算出的平衡常數Ka稱為熱力學平衡常數,是無量綱量,數值與實驗測得平衡常數Kc、Kp一樣。由此,我們可以根據濃度商及自由能變兩種判別反應方向的方法!

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