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  • 1 # 使用者1935710508291

    螯合物也稱內配合物,它是由配合物的中心離子和某些合乎一定條件的同一配位體的兩個或兩個以上配位原子鍵合而成的具有環狀結構的配合物。所以,凡具有上述環狀結構的配合物不論它是中性分子還是帶有電荷的離子,都稱螯合物或內配合物。而中性的螯合物則稱為內配鹽。如[Cu(acac)2]。螯合物的每一環上有幾個原子就稱幾元環。根據螯合物的形成條件,凡含有兩個或兩個以上能提供孤電子對的原子的配位體稱為螯合劑,因此,螯合劑為多齒配位體(也稱多基配位體)。螯合物的穩定性和它的環狀結構(環的大小和環的多少)有關。一般來說以五元環、六元環穩定。多於五或六元環的配合物一般部是不穩定的,而且很少見。一個配位體與中心離子形成的五元環的數目越多,螯合物越穩定。如鈣離子與EDTA形成的螯合物中有五個五元環,因之很穩定。金屬螯合物與具有相同配位原子的非螯合配合物相比,具有特殊的穩定性。這種特殊的穩定性是由於環形結構形成而產生的。我們把這種由於螯合物具有的特殊穩定性稱為螯合效應。如[Ni(En)2]2+在高度稀釋的溶液中亦相當穩定。而[Ni(NH3)6]2+在同樣條件下卻早已析出氫氧化鎳沉澱。當螯合物與非螯合物的配位原子相同,配合物型別相似時,螯合效應主要是由熵值的增加所引起。有必要指出一點:做為螯合物的配位體的螯合劑絕在多數是有機化合物,但也有極少數的無機化合物,如三聚磷酸鈉與鈣離子可形成螯合物。由於Ca2+,Mg2+離子都能與三聚磷酸鈉形成穩定螯合物,所以常把三聚磷酸鈉加入鍋爐水中,用以防止鈣、鎂形成難溶鹽沉澱,結在鍋爐內壁。螯合物穩定性高,很少有逐級解離現象。且一般有特徵顏色,幾乎不溶於水,而溶於有機溶劑。利用這些特點可以進行沉澱溶劑萃取分離,比色定量等方面工作。

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