如果用人單位依法應當向勞動者發放高溫津貼而不發放的，屬於違法行為，侵害勞動者勞動保障權益，勞動者可以向縣級以上人力資源社會保障行政部門投訴，由縣級以上人力資源社會保障行政部門依法責令改正。

相關規定：《防暑降溫措施管理辦法》

第十七條　勞動者從事高溫作業的，依法享受崗位津貼。

用人單位安排勞動者在35℃以上高溫天氣從事室外露天作業以及不能採取有效措施將工作場所溫度降低到33℃以下的，應當向勞動者發放高溫津貼，並納入工資總額。高溫津貼標準由省級人力資源社會保障行政部門會同有關部門制定，並根據社會經濟發展狀況適時調整。

第二十一條　用人單位違反職業病防治與安全生產法律、行政法規，危害勞動者身體健康的，由縣級以上人民政府相關部門依據各自職責責令用人單位整改或者停止作業；情節嚴重的，按照國家有關法律法規追究用人單位及其負責人的相應責任；構成犯罪的，依法追究刑事責任。

用人單位違反國家勞動保障法律、行政法規有關工作時間、工資津貼規定，侵害勞動者勞動保障權益的，由縣級以上人力資源社會保障行政部門依法責令改正。