醋酸是一元弱酸，在水溶液中存在以下電離平衡：

HAC==H++AC-

在一定的溫度下，這個過程很快達到了平衡，平衡常數的表示式為：

K=[H+][AC-]/[HAC]

此時，電離度　α％＝[H+]/c

式中 [H+]、[AC-]、[HAC]分別為H+、AC-、HAC的平衡濃度。

嚴格地說，離子濃度應該用活度來代替，（實際上酸度計上所測的PH值反映的是溶液中的活度值）。在弱酸的稀溶液中，如果不存在其他的強電解質，即溶液中的離子強度很小時，活度係數接近於1，可用濃度代替活度。

設醋酸的初始濃度為C，如果忽略水電離所提供的[H+]量，則達到平衡時：

[H+ ]＝[AC-]　　[HAC]＝C－[H+]

K=[H+]2 /(C-[H+])

當α

因此，配製一系列已知濃度的醋酸溶液，測定其PH值，可求得一系列Ki值，其平均值為該溫度下的Ki值。