反鍵電子數是共價鍵理論中的分子軌道理論中的一個概念。

分子軌道理論中，強調形成分子時，各原子軌道中能量相近，對稱性匹配的軌道要進行重新組合，形成分子軌道；

形成的分子軌道中有一半能量比原來的原子軌道能量低，稱為成鍵分子軌道，另一半比原來的原子軌道能量高，稱為反鍵軌道；

填充在反鍵軌道上的電子總數就是反鍵電子數了；

分子是否穩定就要比較成鍵軌道上填充的電子總數與反鍵軌道上填充的電子數了，只有成鍵電子數大於反鍵電子數分子才會穩定。

離域π鍵與普通π鍵的差別就在於，普通π鍵中電子只在成鍵的兩個原子核間運動；而離域π鍵則強調電子在三個以上原子核間流動，其特點是將化學鍵平均化；如CH2=CH-CH=CH2中就有一個四中心四電子的離域大π鍵，在四個碳之間形成，中間的C-C單鍵也具有雙鍵的性質，這就是離域化的效果。

這是一個分子軌道理論的概念。反鍵分子軌道上的電子數目，就叫反鍵電子數。
幾個原子軌道可組合成幾個分子軌道。
其中有一半分子軌道分別由正負符號相同的兩個原子軌道疊加而成，兩核間電子的機率密度增大，其能量較原來的原子軌道能量低，有利於成鍵，稱為成鍵分子軌道，如σ、π軌道
另一半分子軌道分別由正負符號不同的兩個原子軌道疊加而成，兩核間電子的機率密度很小，其能量較原來的原子軌道能量高,不利於成鍵,稱為反鍵分子軌道，如
σ*、π*

離域π鍵又名大π鍵
1.定義：在多原子分子中如有相互平行的p軌道，它們連貫重疊在一起構成一個整體，p電子在多個原子間運動形成π型化學鍵，這種不侷限在兩個原子之間的π鍵稱為離域π鍵，或大π鍵。