原子間由單鍵連線，頭碰頭的連線方式為阿爾法鏈；原子間以肩並肩雙鍵或者三鍵連線的鍵存在阿爾法鏈外的鍵是π鍵。

阿爾法鍵就是原子軌道沿著鍵軸方向重疊形成的共價鍵 而沿著鍵軸方向平行重疊的是π（派）鍵

π鍵指原子軌道垂直於鍵軸以“肩並肩”方式重疊所形成的化學鍵。形成π鍵時，原子軌道的重疊部分對等地分佈在包括鍵軸在內的平面上、下兩側，形狀相同，符號相反，呈鏡面反對稱。名字中的希臘字母π代表了p軌道，因為π鍵的軌道對稱性與p軌域相同。p軌道通常參與形成π鍵，然而，d軌道同樣能參與形成

第一個是sigma---σ大寫是Σ。。。。

σ鍵是電子雲“頭碰頭”重疊形成的，即重疊區域較大，比較穩定。兩原子之間只能形成一條σ鍵。

π鍵是電子雲“肩並肩”重疊形成的，重疊比較小，不太穩定，可以有多條。

典型的分子是N2，有一條p-p σ鍵和兩條p-p π鍵。

另有離域π鍵或稱大Π鍵。