可以

when while引導的都是時間狀語從句，為了方便理解你可以把主句和從句看成並列，因為他們大多數是同時進行的。至於區別，舉幾個例子吧

She came back while I was cooking. 這句中我“做飯”這個動作在她回來那一瞬間正在進行著。用while合適。

I took on my coat when the rain fell. 很平常的敘述，沒有強烈的進行時態色彩。用when好。

while有個特殊用法

Some people are enjoying a wealthy life while others are starving.（有些人過著十分富裕的生活，但另一些卻在忍飢挨餓。）這裡的while表示“然而”，有轉折的意思，不要用when代替。

能連線兩個並列的句子；when用作並列連詞時的意思是“正在……，這時……突然”，連線兩個並列句。例如：We were doing our homework when the light went out.（我們正在做家庭作業，就在那時燈熄滅了。）連線時間狀語從句的連詞。在時間狀語從句中要特別注意時態的搭配：當主句是將來時，從句要用一般現在時。