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1 # 使用者3972404717104
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2 # CJC名字自己拼
按照質子理論,鹼是能夠得到H的物質。
胺的鹼性強弱是電子效應、溶劑化效應和立體效應綜合影響的結果。不同胺的鹼性強弱的一般規律為:
脂胺(仲>伯>叔)>氨>芳香胺(苯胺>二苯胺>三苯胺)
由於這兩個鹼原子數目不同,沒有直接比較的方法。 鹼性大小:哌啶>三乙胺
首先,哌啶pka11. 2> 三乙胺pka10. 6,pka越大鹼性越強
其次,雖然哌啶為仲胺,三乙胺為叔胺,但由於空間效應哌啶成環,孤電子對更容易接受質子
DBU是一個強鹼性試劑,但它卻是一個弱的親核試劑,易與質子結合而不易與碳原子結合,因此DBU的應用主要是作為強鹼性試劑轉移質子,起到鹼或催化劑的作用。DBU參與反應的特點是,一般需要等物質的量的DBU,應用的反應也主要集中在有質子轉移的一些反應,如消除、異構、加成、酯化、醚化、醯胺化、重氮化等反應。
1.消除反應
DBU已被應用到多種消除反應中,使試劑分子引入不飽和鍵,作為有機合成的中間體和原料,僅舉幾個例子就足以看到DBU在消除反應方面的應用。
1)滷代烷消除鹵化氫
典型的反應是1,1-二碘丁烷與等物質的量的DBU一起加熱迴流至出現棕色固體,從反應混合物中蒸餾分離得到產物(E)-1-碘-1-丁烯,產率為80%。通常DBU難以使乙烯基鹵化物脫鹵化氫生成炔烴,但是特殊結構的(E)-乙烯基溴和DBU在苯中迴流,幾乎定量地轉化為相應的炔,而(Z)-式異構體卻不能發生此類反應。用DBU使滷烴脫鹵化氫的例子很多,足以說明DBU是一種很有效的滷代烷脫鹵化氫試劑。
2)N-滷代醯胺消除鹵化氫
在DBU作用下,N-滷代醯胺能順利地脫去鹵化氫,隨後重排成異氰酸酯,N-氯代苯甲醯胺在DBU的作用下,重排得到苯異氰酸酯,收率達到90%以上。而用三乙胺之類的有機鹼代替DBU,難以得到苯異氰酸酯。