穿衣服是put on +衣服，表示動作。

而be in +衣服，表示穿著……的衣服，表示穿著的狀態。

帽子也屬於衣物類，所以是一樣的用法。

例如: I put on my coat.我穿上我的外套。

或者: I put on my hat. 我戴上我的帽子。

         He is in a yellow coat.他穿著一件黃色的外套。

或者: He is in a black hat.他戴了頂黑色的帽子。

表示在頭上的狀態用 on也可以用in -- in cap但是人類的常規就是wear hat /keep hat on/ put on one"s hat

都可以，但前者為動詞，後者是介詞。