H₃PO₄是中強酸，電離是會生成H+，所以溶液呈酸性，即PH<7； NaH₂PO₄能完全電離，電離是主要產物是Na+和H₂PO₄-，而H₂PO₄-的水解程度和電離程度差不多，溶液呈中性。 Na₂HPO₄能完全電離，電離是主要產物是Na+和HPO₄²-，而HPO₄²-的水解程度比電離程度強，會生成OH-，溶液呈鹼性。 Na₃PO₄其水溶液呈強鹼性。 加熱至55～65℃成十水磷酸鈉，加熱至60～100℃成六水磷酸鈉，加熱到100℃以上成為一水磷酸鈉，加熱到212℃以上成為無水磷酸鈉。

在乾燥空氣中易潮解風化，生成磷酸二氫鈉和碳酸氫鈉。在水中幾乎完全分解為磷酸氫二鈉和氫氧化鈉。

該溶液中會產生H2PO4-,該離子在水溶液中既有水解又有電離,

H2PO4-+H2O=H3PO4+OH-

電離：H2PO4-=HPO42-+H+

水解會產生OH-電離會產生H+

由於H2PO4-在水中是電離大於水解,所以H+濃度大於OH-

因而會顯酸性