從空間位阻上考慮，其支鏈越多，空間位阻越大，範德華力越小，所以沸點就低，而支鏈少的尤其是具有某些能締合的官能團如羥基的分子，沸點就很高。

沸點屬於凝聚型效能，這類效能主要取決於分子間的相互作用力。液態烷烴是典型的範德華液體，其分子間作用力主要是

色散力

，因而烷烴的沸點主要取決於

分子的大小、形狀及支化度

。在碳原子數相同的烷烴的各個同分異構體中，直鏈烷烴沸點最高，支鏈烷烴沸點都較低，這是

由於支鏈的影響，使得分子間作用力減小

，從而導致沸點降低。支鏈對分子的大小和形狀都有影響，因而對沸點也有影響。

支鏈的多少不同，即支化度不同，表示分子內相互作用情況也不同

。用碳原子數N及Wiener指數W,P作為結構引數，可以表徵烷烴分子的大小、形狀和支化度。碳原子數N可以表示分子的大小。

Wiener指數W是反映分子的大小和形狀的拓撲指數，Wiener指數P則是反映分子內相互作用的拓撲指數。

沸點是烷烴主要的物理性質之一。對直鏈烷烴的沸點與分子結構的關係，人們已進行了很多研究，提出了許多計算公式，其中以下式計算結果較為準確：

式中，Tb為沸點的絕對溫度值，N為分子中碳原子數，這個式子屬於經驗公式，在一定範圍得到的結果較好，但對於較為複雜的烷烴熔沸點計算誤差較大，下邊給出一個應用拓撲指數法對上式加以修正的新的計算公式，該式對原計算式加以改進，增加以N,W和P 3個結構引數表達支鏈影響的修正項，就可以表示烷烴同分異構體的沸點與分子結構間的定量關係。

烷烴同分異構體的沸點與分子結構間的定量關係可以下式表示：

式中，ΔW=W0-W,ΔP=P0-P,其中W0,P0及W,P分別表示碳原子數N相同的直鏈烷烴及
支鏈烷烴的Wiener指數；A,B,y為待定的常數。

以上，希望有所幫助。

正烷烴的沸點隨碳原子的增多的而升高，這是因為分子運動所需的能量增大，分子間的接觸面增大，範德華力隨之增強。低階烷烴每增加一個CH₂，相對分子質量變化較大，沸點也相差較大；高階烷烴沸點差距逐漸減小。故低階烷烴比較容易分離，高階烷烴分離困難得多。在室溫和常壓下，環丙烷和環丁烷為氣體，環戊烷至環十一烷為液體，環十二烷以上為固體。環烷的熔點、沸點和相對密度都比含同數碳原子的直鏈烷高。環烷烴，含有脂環結構的飽和烴。有單環脂環和稠環脂環。含有1個脂環且環上無取代烷基的環烷烴，分子通式為CₙH₂ₙ。環戊烷、環己烷及它們的烷基取代衍生物是石油產品中常見的環烷烴。稠環環烷烴存在於高沸點石油餾分中。環烷烴有很高的發熱量，凝固點低，抗爆性介於正構烴和異構烴之間。化學性質和烷烴相似。其中以五碳脂環和六碳脂環的性質較穩定。擴充套件資料固體分子的熔點也隨碳原子的增多增加而增高，但不像沸點變化那樣有規律，同系列C₁-C₃不那麼規則，但C₄以上的是隨著碳原子數的增加而升高。這是由於晶體分子間的作用力，不僅取決於相對分子質量大小，還與分子在晶格中的排列有關。分子對稱性高，排列比較整齊就越緊密，分子間吸引力大，熔點就越高。在正烷烴中，含奇數碳原子的烷烴其熔點升高較含偶數碳原子的少。以至在直鏈烷烴的熔點曲線中，含奇數和含偶數的碳原子的烷烴各構成一條熔點曲線，偶數在上，奇數在下。透過X射線衍射方法分析，固體正烷烴晶體為鋸齒形，在奇數碳原子齒狀鏈中兩端甲基同處在一邊，如正戊烷。偶數碳鏈中兩端甲基不在同一邊，如正己烷，偶數碳鏈彼此更為靠近，相互作用力大，故熔點升高值較單數碳鏈升髙值較大一些。

環烷烴的熔點較同數碳原子的直鏈烷烴高,因為環烷烴比直鏈烷烴在晶格中排列更緊密。

在相同碳原子數的烷烴中,直鏈的沸點比帶支鏈的高,這是由於在液態下,直鏈的烴分子易於相互接近,而有側鏈的烴分子空間阻礙較大,不易靠近。