磷的固定作用是指土壤液相中的無機磷酸鹽等有效態磷轉變為無效態磷的過程。土壤磷酸根離子被固定的兩個主要反應是化學沉澱和吸附；其次是磷的生物固定。

1.沉澱反應

在中性和石灰性土壤中，如施用可溶性磷肥後，提高了土壤中有效磷的濃度，磷酸根離子可與碳酸鈣或方解石以及交換性鈣生成二水磷酸二鈣、無水磷酸二鈣、磷酸八鈣和羥基磷灰石等難溶性磷酸鈣鹽。

在酸性土壤中，噹噹過磷酸鈣施入土壤中後，因發生異成分溶解而使土壤酸性增強，促使土壤中如赤鐵礦、針鐵礦、三水鋁石等礦物溶解，轉變為活性鐵鋁，開始形成無定型磷酸鐵鋁鹽，然後轉化成晶質的粉紅磷鐵礦、磷鋁石等。此外，土壤中交換性鐵、鋁、錳等離子也可與水溶性磷產生沉澱反應，不同程度地降低了磷的有效性。

2.吸附反應

土壤對磷的吸附作用，可以分為物理吸附和化學吸附，前者為非專性吸附，後者為專性吸附。

非專性吸附是由帶正電荷的土壤膠粒透過靜電引力產生的吸附，它發生在膠粒的擴散層，固這種結合較弱，極易被分解。隨著土壤pH的降低，非專性吸附增加。

專性吸附是由化學作用引起的，不易發生逆向反應，又稱為化學吸附。不能與非專性吸附的陰離子發生交換作用，但可以被專性吸附的陰離子解吸。

3.生物固定

指土壤微生物吸收有效性無機磷酸鹽形成生物體，磷被暫時固定。當微生物死亡分解後，磷又被重新釋放出來。

過磷酸鈣，簡稱普鈣，是中國當家磷肥品種之一。該肥料呈灰白色粉末狀或製成顆粒狀，含磷（P2O5）12%～20%，主要成分為磷酸一鈣，是一種速效性磷肥。粉狀過磷酸鈣約含5%的遊離酸，呈酸性，易吸溼結塊。結塊的普鈣不僅施用不便，而且還會降低磷的有效性。所以，在貯運中應注意防潮。 過磷酸鈣適用於各種作物和土壤，可作基肥和追肥，但不能直接作種肥，因它所含的遊離酸會傷害作物的幼根和幼芽。由於過磷酸鈣所含的磷易被土壤固定，在施用時既要儘量減少與土壤接觸，又要儘可能增加它與作物根系接觸的機會，以提高利用率。一般宜採取條施、穴施、蘸秧根等集中施用或與有機肥料混施。酸性土壤對磷的固定最為強烈，應先施用石灰降低酸度後再施用。過磷酸鈣蘸秧根，必須先與8～10倍的泥土混合拌勻後再施用。