根據流動相，固定相之間的極性大小 來區分的 。

正相反相取決於固定相的極性高於流動相是正相反之則反。

流動相極性大於固定相，稱之為反相。

流動相極性小於固定相，稱之為正相。

看色譜柱的固定相填料是什麼：

正相色譜法： 採用極性固定相（如聚乙二醇、氨基與腈基鍵合相）；流動相為相對非極性的疏水性溶劑（烷烴類如正已烷、環已烷），常加入乙醇、異丙醇、四氫呋喃、三氯甲烷等以調節組分的保留時間。常用於分離中等極性和極性較強的化合物（如酚類、胺類、羰基類及氨基酸類等）。

反相色譜法： 一般用非極性固定相（如C18、C8）；流動相為水或緩衝液，常加入甲醇、乙腈、異丙醇、丙酮、四氫呋喃等與水互溶的有機溶劑以調節保留時間。適用於分離非極性和極性較弱的化合物。RPC在現代液相色譜中應用最為廣泛，據統計，它佔整個HPLC應用的80%左右。

看固定相，固定相是非極性，就是反相如OL C18，固定相是極性就是正相如OLSI（矽膠）

液-液色譜有正相和反相之分。如果採用極性固定相和相對非極性流動相，就稱為正相；如果採用相對非極性固定相和極性流動相，則稱為反相。由於極性化合物更容易被極性固定相所保留，所以正相液-液色譜系統一般可用於分離極性化合物。相反，反相液-液色譜系統一般可用於分離非極性或弱極性化合物。