互斥性原則 任何水溶液中能相互發生反應的離子不能必大量共存 如:能發生氧化還原反應、複分解反應、完全水解反應、絡合反應等中任意一種反應的離子皆不能大量共存。

這裡的科學原理是由於它們間的相互反應，排除了高濃度存在的可能性。

一、要點介紹

(1)肯定原則：根據實驗現象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的離子(記住幾種常見的有色離子：Fe2＋、Fe3＋、Cu2＋、MnO4－、CrO42－、Cr2O72－)。

(2)互斥原則：在肯定某些離子存在的同時，結合離子共存規律，否定一些離子的存在(注意題目中的隱含條件，如酸性、鹼性、指示劑的顏色變化、與鋁反應產生H2、水的電離情況等)。

(3)電中性原則：溶液呈電中性，溶液中有陽離子，必有陰離子，且溶液中陽離子所帶正電荷總數與陰離子所帶負電荷總數相等(這一原則可幫助我們確定一些隱含的離子)。

離子定量推斷試題常根據離子的物質的量(或濃度)定量推斷最後一種離子的存在：如果多種離子共存，且只有一種離子的物質的量未知，可以用電荷守恆來確定最後一種離子是否存在，即陽離子所帶的正電荷總數等於陰離子所帶的負電荷總數。

(4)進出原則：通常是在實驗過程中使用，是指在實驗過程中反應生成的離子或引入的離子對後續實驗的干擾。

二、應用與訓練

某無色溶液中可能含有CrO42－、NH4＋、SO32－、Mg2＋、Al3＋、K＋、SO42－、Cl－、NO3－中的一種或幾種，已知所含離子的物質的量濃度相等。取甲、乙兩支試管分別加入1mL該溶液進行如下實驗：

①向甲中加入適量稀鹽酸，無明顯現象；

②向乙中逐滴滴加NaOH溶液至過量，現象為先有白色沉澱產生，進而產生刺激性氣味氣體，最後白色沉澱完全溶解。

對於該溶液中的離子成分，下列說法正確的是(　　)

A.一定含有NH4＋、Al3＋、SO42－、Cl－、NO3－

B.一定不含CrO42－、SO32－、Mg2＋、NO3－

C.可能含有Mg2＋、K＋、Cl－、NO3－

D.一定不含CrO42－、SO32－、Mg2＋、SO42－

答案　A

解析：　無色溶液中一定不含有色離子CrO42－，由①知一定不含SO32－，由②知一定含NH4＋、Al3＋，一定不含Mg2＋，結合電荷守恆，已知所含離子的物質的量濃度相等，設為1 mol·L－1 ，c(NH4＋)＋3c(Al3＋)＝4 mol·L－1，溶液中陰離子一定含SO42－、Cl－、NO3－，2c(SO42－)+c(Cl－)+c(NO3－)＝4 mol·L－1，判斷一定不含K＋，溶液中一定含NH4＋、Al3＋、SO42－、Cl－、NO3－，一定不含CrO42－、SO32－、Mg2＋、K＋。