亞硫酸鈉在空氣中易風化並氧化為硫酸鈉。在150℃時失去結晶水。再熱則熔化為硫化鈉與硫酸鈉的混合物。無水物的密度2.633。比水合物氧化緩慢得多，在乾燥空氣中無變化。受熱分解而生成硫化鈉和硫酸鈉，與強酸接觸分解成相應的鹽類而放出二氧化硫。

亞硫酸鈉還原性極強，可以還原銅離子為亞銅離子（亞硫酸根可以和亞銅離子生成配合物而穩定），也可以還原磷鎢酸等弱氧化劑。

亞硫酸鈉及其氫鹽在實驗室可以用於清除醚類物質的過氧化物（加入少量水，微熱攪拌反應後分液，醚層用生石灰乾燥，用於一些要求不高的反應）。可與硫化氫歸中。

不需要特別的條件。1、亞硫酸鈉具有明顯的還原性，遇到氧化劑，易被氧化。

2、空氣中的氧氣就能把亞硫酸鈉氧化：2Na2SO3+O2=Na2SO43、空氣中其他一些未知的氧化劑也可能將亞硫酸氧化。

如果必須說條件，那就是露置在空氣中。氧化的速率不太快。二氧化硫被空氣中的氧氣氧化的條件是接觸漂塵等有催化作用的物質。