π鍵

當兩個原子的軌道（p軌道）從垂直於成鍵原子的核間聯線的方向接近，發生電子雲重疊而成鍵，這樣形成的共價鍵稱為π鍵。π鍵通常伴隨σ鍵出現，π鍵的電子雲分布在σ鍵的上下方。σ鍵的電子被緊緊地定域在成鍵的兩個原子之間，π鍵的電子相反，它可以在分子中自由移動，並且常常分佈於若干原子之間。如果分子為共軛的π鍵體系，則π電子分佈於形成分子的各個原子上，這種π電子稱為離域π電子，π軌道稱為離域軌道。某些環狀有機物中，共軛π鍵延伸到整個分子，例如多環芳烴就具有這種特性。

π 鍵是指原子軌道垂直於鍵軸以“肩並肩”方式重疊所形成的化學鍵。

形 成π 鍵時，原子軌道的重疊部分對等地分布在包括鍵軸在內的平面上、下兩側，形狀相同，符號相反，呈鏡面反對稱。名字中的希臘字母π代表了p軌道，因為π鍵的軌道對稱性與p軌域相同。p軌道通常參與形成π鍵，然而，d軌道同樣能參與形成。