值得一提的是，《九州朱顏記》的演員陣容也看點十足，飾演女主“葉凌霜”的是新晉小花彭小苒，男主角“彧修明”的飾演者是實力男星馮紹峰。馮紹峰曾和鍾澍佳合作了電視劇《蘭陵王》，兩人二度攜手想必能夠給觀眾帶來不一樣的精彩。除此之外，人氣明星朱正廷也加盟出演羽族王子“翼無憂”一角。

彭小苒2019年憑藉電視劇《東宮》中西州國九公主“小楓”一角，這是一個十足的悲情角色，但她卻很好地呈現了小楓前期的無憂無慮，以及被男主滅掉部族後的撕心裂肺，最後甚至決絕地走向死亡。彭小苒將角色的情感表達展現得恰到好處，她在劇中的形象如同沙漠中奪目的花朵，給人留下了深刻的印象。

經過幾個月緊鑼密鼓地拍攝，《九州朱顏記》主創團隊官宣了一眾主演的造型，馮紹峰因為之前飾演過“朱棣”等角色，駕馭起王者角色來遊刃有餘，無論是海報還是路透，能夠感受到他的王者霸氣。《九州朱顏記》中彭小苒的角色和小楓時期不太一樣，“葉凌霜”性格更為沉穩大氣，因此海報中角色妝容也會配合性格進行呈現。

雖然海報中彭小苒飾演的“葉凌霜”攻氣十足，但網上流出的路透照卻展現了她不同時期的多變造型，有身披毛絨披肩的無憂少女，也有一身紅裙、頭戴珠翠的嬌豔身姿，還有的白衣飄飄清純無敵，藍色長裙靈動飄逸，抑或是鎧甲上陣、氣場十足的女將，不得不說可塑性非常強了。

人氣愛豆朱正廷近年來也嘗試出演了不少電視劇角色，在《九州朱顏記》中飾演的羽族王子和女主葉凌霜有不少對手戲。從網上的路透來看，朱正廷的古裝造型仙氣十足，宛如精靈王子，期待他在劇中的表現。