該片講述了江湖神秘組織天蠶派興妖作亂，欲犯長安，護衛長安城安寧的長安七騎奉命出動捉妖，不幸慘遭意外，李長安為彌補過失挺身而出，擔起降妖伏魔的重任並最終戰勝自我，拯救長安城的故事。

長安六騎司前首領延東將軍的墓遭遇盜墓賊，鎮壓妖王的玄牝珠被盜，一時間，長安城妖孽四起，民不聊生。六騎司在馬三（吳孟達飾）、王諸葛（賈冰飾）等人的領導下，奉命捉妖並查詢玄牝珠的下落，不料玄牝珠被廚師李長安（保劍鋒飾）誤食。為了心愛的戀人公孫玉（克拉拉飾）以及解救長安百姓，李長安過關闖將透過重重考試進入六騎司，最後置之死地而後生，發動玄牝珠的神奇力量伏妖的故事。

保劍鋒 飾 李長安；長安六騎之首，面對妖魔肆虐、妖氣橫行長安城裡。他勇敢的對抗妖魔，與妖魔戰鬥，拯救長安百姓。保劍鋒是個稜角分明的男人，面龐裡時時湧動著紳士的內涵；他的眉眼總是掛著陽光健康的微笑，掩飾不住一股清新的靈氣；他謙和親切，容貌裡透露著渾然天成的儒雅與自信。一部《十八歲的天空》讓保劍鋒氣宇軒昂、雅人深致的氣質一覽無餘，更是讓觀眾記住了他那張柔和卻又富有張力的臉。

克拉拉 飾 公孫玉；長安富家小姐，勇敢善良。是李長安的戀人，情投意合忠貞不二，但是由於身份的差距不能在一起。最後幫助李長安拯救長安百姓，犧牲自己。作為“亞洲第一美女”的克拉拉酷愛各種體育運動，完美身材引無數宅男圍觀；並在電影、模特、綜藝節目等領域都有出色成績，動人美貌及性感形象成為勝出主因 。這位具有英國國籍的韓裔亞洲第一美女，高挑的身材、性感的蠻腰、親切的笑容，讓她一躍成為宅男和各路媒體關注的焦點。而她的好身材好氣質也與平時的運動有著密切的聯絡。

孫耀威 飾 俊臣；別人是演而優則歌，但孫耀威卻是歌壇遇挫折而演；在經過四年三張粵語專輯的適應後，孫耀威在國語專輯《沒有說再見》裡，呈現了許多改變。首先是他的聲線，變得更硬朗、更磁性，也更有剛度。其次，《沒有說再見》裡的樂隊氛圍，也提供了更多的音樂質感，與那些一味強調電腦音色的唱片相比，更實在、更飽滿，也更具現場感。再者，在音樂表現力上，英式搖滾、R&B等等時尚曲風的運用，也讓孫耀威可以變得更現代一點。

吳孟達 飾 馬三；吳孟達，人稱“達哥”或“達叔”，在香港電影鼎盛時期，他與周星馳合作成為搞笑無厘頭的黃金搭檔，踏入影壇二十多年，他從未主演過一部真正意義上的電影，全以陪襯身份出現，他甘當綠葉，一直為大牌明星做綠葉，成為香港演藝圈演技精湛的金牌配角。