公元1130年，當時的中原地區發生了大面積饑荒，駐軍在那一帶的宋朝叛將桑仲，為了緩解手下兵馬糧草短缺的問題便準備進軍四川，桑仲帶領全部兵馬號稱30萬一路殺來。叛軍所經過的均州（今湖北省均縣鎮西北），房州（今湖北省房縣）當地守將皆是棄城而逃不戰而降，連續攻城拔寨的桑仲氣焰何其囂張。當時叛軍直抵金州白土關，王彥深知一旦金州有失四川便會門戶洞開，後果不堪設想。

王彥決定拼死一戰，他首先任命手下將官為先鋒與叛軍交戰，只可惜先鋒官戰敗身死，桑仲率軍步步緊逼，當時王彥身邊只有兩千軍士，看到己方先敗一陣後便產生了畏戰情緒，王彥為了防止出現守軍潰散的情況，他親自領兵來到長沙平(陝西平利縣境內)，根據地形設伏等待叛軍的到來。當兩軍交戰之時王彥親上前線手持軍旗鼓舞士氣，宋軍士卒也受到鼓舞各個奮勇當先，最終殲敵數萬大敗桑仲並且成功收復房州，

王彥也因為此戰被南宋朝廷加封為金、均、房鎮撫使。一年後桑仲再次兵分三路妄圖拿下金州，王彥在得知情況仔細分析後認為，桑仲雖然兵分三路，但是其主要精銳多集中在一路之內。於是他決定全力打擊桑仲精銳，他派遣將領分別駐守各個隘口，自己親自領兵與桑仲決戰，史書記載這一戰打了6天6夜，桑仲大敗生擒叛軍軍官27人，俘虜士卒數千人，同時還收復了丟失已久的均州。其實除了桑仲之外還有數位手握大軍之人都想要攻佔金州，從而進入四川，但都被王彥一一平定。

宋高宗韶光三年也就是公元1133年正月，金軍由大將完顏杲統帥大舉攻蜀，宋軍又是未加抵抗便棄城而走，金軍輕易的佔領了商州（今陝西商洛商州區）等地，隨後金軍便立即到達了旬陽境內，面對來勢洶洶的金國大軍，王彥決定分兵迎敵，只可惜雙方兵力懸殊過大經過一番苦戰後宋軍仍是不敵，王彥不得不燒燬金州城內的糧草，退往石泉縣（今陝西石泉縣），隨後又退往西鄉，同時派兵扼守松林關等關隘。金軍準備強渡漢江，王彥趁其渡江過半之時突然發起猛攻，結果大敗金軍。

一個月後金軍攻打要地饒風關（今陝西石泉西），王彥領命馳援，史書記載他身先士卒“乘高御賊,一日數十戰,長槍衝突,奮迅飄忽”，無奈負責守衛關背的守將戰敗饒風關，王彥只得再次退往達州。金軍雖然在戰場上取得了勝利，但是每一場都是慘勝，再加上行軍千里，宋軍又實行堅壁清野導致其糧草補給困難最終只能後撤。當年5月，王彥看準戰機命令手下部將主動進軍，先後又將金軍佔領的金州、房州、均州等地收復。兩年之後王彥被調往荊南（治所今江陵），正式結束了他金州五年的戰鬥歷程，這五年間王彥多次面對比自己強大數倍的敵人，但是他始終能夠堅持為國而戰，最終確保了川蜀之地的安全，後世在評價他的這段經歷時說到“王彥守金州,數立奇功以捍蜀”。

當時荊南府的治所應該在江陵，可是因為困於盜匪之禍，前任地方官將治所遷到了枝江（今湖北枝江西南），王彥到任後便將治所又重新遷回江陵，當時的江陵百業凋敝，土地荒蕪，百姓困苦，就連軍隊的軍糧都無法供給還要依靠湖南和江西。

王彥看到情況後決定向朝廷申請允許軍隊屯田，在得到允准后王彥便將荒蕪的土地分給帳下計程車卒們耕種，同時在當地興修水利，最終不但使得軍糧共計得到保證，同時還提高了老百姓田地中的糧食產量。當時人們就稱讚王彥“天下營田實不擾民而得充國之遺意者,必以彥為首稱。”

公元1136年7月，王彥奉命率領所部前往都城臨安，一年後因為反對議和，被罷去兵權前往邵州（今湖南邵陽）任職，跟隨他出生入死多年的“八字軍”交由大將劉錡掌管。紹興九年也就是公元1139年，再次改任鼎州（今湖南常德），但是王彥還未來得及上任便病逝於邵州，年僅50歲。

縱觀王彥一生為國征戰，真可謂是為鞠躬盡瘁死而後已，在面對強敵時曾言到“大丈夫要以忠義死節,豈可效鼠輩偷生負國”，同時他為人生性耿直清正廉潔，即使後來身居高位也從來未給家屬親眷謀過私利，面對戰功也是從不爭搶更沒有居功自傲，在對待袍澤兄弟時王彥恩威並施，他每餐必與普通士卒同食，但是對於違犯軍法者王彥也是毫不留情。

在兩宋之交的動盪歲月中，王彥絕對可以稱作最為閃耀的幾顆將星之一。