根據多層複合材料在製備過程中組員材料的不同物理狀態,可以將多層複合材料的製備方法大體分為三類:固相-固相複合、液相-固相複合、液相-液相複合。固相-固相複合的方法主要有爆炸焊接法,軋製法、擴散法,以及不同的方法組合,我司研製的真空熱壓燒結裝置以及sps燒結裝置也可應用在該領域。液相-固相複合主要包括鑄軋法、反向凝固法、堆焊法、噴射沉積法等。液相-液相複合主要包括電磁連鑄法等。本期著重介紹固相-固相複合的方法。
爆炸焊接法:爆炸焊接法是以炸藥作為能源,利用爆炸產生的高速衝擊作用於不同的連線組元之間,在極短的時間內發生劇烈的碰撞、變形、甚至熔化,從而實現介面的牢固連線。由於介面之間的作用時間極短,不會出現明顯的擴散層,也不會生成脆性的金屬間化合物,該工藝對裝置要求不高,工藝相對簡單,成本較低,特別適用於強度、熔點等差異較大的合金和金屬複合材料的製備。但是由於爆炸高能快速的特點,在介面多呈現波浪形、結合強度較低、可控性差,且不合適製備厚度較薄的板帶材的製備。另外,爆炸產生的噪聲汙染與環保問題往往是限制其應用的重要因素。
軋製法:軋製法分為熱軋複合和冷軋複合。其基本原理是,在軋機極大壓力的作用下(或者耦合高溫的熱效應),使得不同材料組元表面的氧化膜破碎,裸露出新鮮的金屬表面。在連續且較大的塑性變形作用下,使得裸露處新鮮接觸表面形成機械咬合及原子間的鍵合,從而形成牢固的結合介面。在熱軋複合的過程中,介面氧化問題是影響介面結合的一大問題。為了防止熱軋過程中介面的氧化,目前多采用預先焊接的方法,即先將組元按照一定的順序裝配在一起,再透過焊接將四周密封來最大限度地降低氧化現象。而對於冷軋複合來說,往往存在一個臨界下壓量值,當變形量超過該臨界值後才能獲得良好的介面結合。傳統認為首道次的下壓量大於50%時就能獲得良好的介面,但對於某些材料而言,單道次下壓量並不是充要條件,同時對總下壓量也有相應的要求。目前多采用三步法工藝,即“表面處理+乳制+退火”,來獲得介面結合良好、尺寸精度高的複合材料板坯。整體而言,軋製法對組元材料成分、表面質量、工藝引數要求比較嚴格,工藝相對比較複雜,且對材料尺寸有所限制。
擴散法:擴散法是把經過表面清理的金屬板材按照一定的順序堆疊在一起,在高溫下保持一定的時間,透過原子間的互擴散將不同材料結合在一起,形成牢固的結合。在擴散的過程中,往往會附加一定的壓力,使得不同組元之間保持一種壓緊的狀態,但該壓力並未使不同組元發生明顯的宏觀塑性變形,在介面附近的殘餘應力較少。在異質金屬固態擴散的過程中,介面的結合先後經歷點接觸、面接觸及體接觸三個階段。在擴散的初期,主要是多點的物理接觸階段。在介面附近的原子依靠變形,使得異質原子之間的距離逐漸變小,達到形成微弱的化學鍵的條件。第二階段為化學互動作用階段。隨著擴散進行,接觸位置直接由點接觸變為面接觸,並形成啟用中心,在介面兩側產生物理和化學的互動作用,最終形成穩定的化學鍵。在形成面接觸之後,透過結合面向介面周圍三維立體空間擴散,最終形成冶金結合,該階段為“體”擴散階段。
累積疊軋法(ARB):累積疊軋法是一種基於劇烈塑性變形來製備超細晶結構材料的方法。主要的工藝流程為:母材預處理+堆疊+軋製+對半切割+堆疊+軋製…,每完成一個工藝迴圈就稱為一個道次。透過這種方法獲得的樣品厚度與初始樣品的厚度相同,但是層數卻逐漸增加,且每一層均產生巨大的變形。若初始層數為2層,經過n道次後,最後的層數為2n。透過ARB方法,一方面可以實現異質材質的結合,另一方面也可以實現多層複合材料的劇烈塑性變形,獲得多層複合材料的超細晶組織。
熱壓燒結法:
具體過程是把鬆散粉末或粉末壓坯同時施加高溫和外壓,在石墨模具中的鬆散粉末在高壓下被加熱燒結,從而形成固定形狀的產品。加熱方式有電阻式、感應式等方法;加壓主要用機械加壓或液壓加壓等。熱壓燒結的特點:熱壓燒結由於加熱加壓同時進行,粉料處於熱塑性狀態,有助於顆粒的接觸擴散、流動傳質過程的進行,因而成型壓力僅為冷壓的1/10;還能降低燒結溫度,縮短燒結時間,從而抵制晶粒長大,得到晶粒細小、緻密度高和機械、電學效能良好的產品。無需新增燒結助劑或成型助劑,可生產超高純度的陶瓷產品。熱壓燒結的缺點是過程及裝置複雜,生產控制要求嚴,模具材料要求高,能源消耗大,生產效率較低,生產成本高。
圖1上海皓越生產的熱壓燒結爐(左)外觀(右)爐內構造
放電等離子(SPS)燒結法:放電等離子燒結(SPS)是一種低溫、短時的快速燒結法,可用來製備金屬、陶瓷、奈米材料、非晶材料、複合材料、梯度材料等。它是一種利用通-斷直流脈衝電流直接通電燒結的加壓燒結法。通-斷式直流脈衝電流的主要作用是產生放電等離子體、放電衝擊壓力、焦耳熱和電場擴散作用。燒結過程中,電極通入直流脈衝電流時瞬間產生的放電等離子體,使燒結體內部各個顆粒均勻的自身產生焦耳熱並使顆粒表面活化。SPS燒結過程可以看作是顆粒放電、導電加熱和加壓綜合作用的結果。除加熱和加壓這兩個促進燒結的因素外,在SPS技術中,顆粒間的有效放電可產生區域性高溫,可以使表面區域性熔化、表面物質剝落;高溫等離子的濺射和放電衝擊清除了粉末顆粒表面雜質(如去處表面氧化物等)和吸附的氣體。
圖2上海皓越生產的放電等離子燒結爐(左)外觀(右)爐內構造
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