一、磷酸的電離

1、磷酸的電離、磷酸是一種三元中等強酸，在溶液中可發生三級電離，其電離方程式為：

H3PO4=H+＋H2PO4- K1＝7.5×10-3

H2PO4-=H+＋HPO42- K2＝6.2×10-4

HPO42-=H+＋PO43-K3＝2.2×10-13

2、磷酸的電離程度比較，磷酸的三級電離中，第一級電離的程度最大，後兩級電離，一方面受已電離的H+的抑制，另一方面電離出H+後的酸根所帶的負電荷對H+的吸引力也較大，抵抗H+的電離作用增強。因此，其電離作用逐漸減弱。

3、磷酸中的微粒，由於磷酸在溶液中要發生三級電離、所以，在磷酸溶液中有H+、H2PO4-、 HPO4-、 PO43-以及水電離出的OH-離子存在，其中H+最多，PO43-最少。

二、磷酸與一元鹼的反應

由於磷酸可以發生三級電離，與鹼發生反應時，常可生成三種鹽。如磷酸與氫氧化鈉可以發生如下反應：

NaOH+H3PO4=NaH2PO4+H2O

2NaOH+H3PO4=Na2HPO4+2H2O

3NaOH+H3PO4=Na3PO4+3H2O

可見，由於加入鹼的量的不同，反應生成的磷酸鹽的種類也各異，其一般規律為：

(為使文章更簡潔，令nNaOH:nH3PO4為“△”)

nNaOH:nH3PO4...... 反應產物

1、△≤1:1 ............NaH2PO4+H2O

2、△=2:1............ Na2HPO4+2H2O

3、△≥3:1............. Na3PO4+3H2O

4、1:1≤△≤2:1.......... NaH2HPO4+

...............................Na3HPO4+H2O

5、2:1≤△≤3:1........... Na2HPO4+

.................................Na3PO4+H2O

運用上述規律，可以方便地解答有關一元鹼與磷酸反應的問題。

三、磷酸與鹽的反應

1、磷酸與磷酸鈉的反應：按酸與鹽的物質的量之比，可有下述幾種情況：

nH3PO4:nNa3PO4....... 反應

（1）=1:1 ..........H3PO4+Na3PO4=

........................NaH2PO4+Na2HPO4

（2）≤1:2........ H3PO4+2Na3PO4

..................................=3Na2HPO4

（3）≥2:1......... 2H3PO4+Na3PO4

..................................=3NaH2PO4

2、磷酸與碳酸鈉的反應

由於KH3PO4＞KH2CO3＞KH2PO4-＞KHCO3-＞KHPO42-，

根據反應物用量的不同，可以發生如下反應：

nH2PO4:nNa2CO3 ...........反應

（1）=1:1 .............H3PO4+Na2CO3=

............................NaH2PO4+NaHCO3

（2）=1:2 ...........H3PO4+2Na2CO3=

...........................Na2HPO4+2NaHCO3

（3）=2:1........... 2H3PO4+Na2CO3=

......................2NaH2PO4+CO2↑+H2O