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通訊單位:英國倫敦大學學院,英國法拉第研究所

【背景】

從熱管理角度來看,傳統的鋰離子電池設計存在侷限性。當透過末端的極耳進行電流收集時,圓柱形電池中長的螺旋型或果凍卷型(jelly-roll)電極長度會導致電池內部電流和溫度分佈的不均勻性。同時其自身周圍的絕緣性元件會導致電池核心與外表之間的內部溫度梯度。綜合這些因素還可能導致電池內荷電態、衰減程度等的不均勻性。引入額外的極耳可能會緩減電流分佈的不均勻性,但也會導致機械應力,從而加速電池衰減與容量損失。Tesla近期提出了一種尺寸更大的圓柱形4680電池,其外殼直徑為46 mm,高度為80 mm。該類電池在能量密度和功率輸出方面具有一定優勢,但由於卷芯更長,可能會加劇內部電流和溫度分佈的不均勻性。圓柱直徑增加時,由於電池的表面積/體積比降低,可能會導致有效熱管理出現問題。為解決這些問題,Tesla提出了一種“無極耳”集流方式,該方法透過使用集流體箔本身(從箔邊緣延伸的連續集流體陣列)來實現電流收集。這意味著電池內部的電流分佈更加均勻,集流體箔的大部分邊緣均維持在相同電位。從理論上講,該設計可減少電池內部大部分歐姆損耗以及由此產生的大量熱量。

本文利用新型電池及不同極耳/無極耳的集流體設計進行模擬,以演示電流分佈的不均勻性並預測不同冷卻場景下的溫度變化。該模擬預測提供了鮮明的對比資料,並證明即使在1C的中等放電倍率下,歐姆損耗對熱管理的重要性。該計算框架採用基礎物理模型,而非等效電路進行擬合,可為電池設計和未來衰減機理研究提供有價值的見解。該工作以“Communication—Prediction of Thermal Issues for Larger Format 4680 Cylindrical Cells and Their Mitigation with Enhanced Current Collection”為題發表在Journal of The Electrochemical Society。

【研究內容】

採用基於層析成像的計算域研究圓柱形電池中耦合的熱電特性。開源軟體PyBaMM用於多孔電極理論描述的電化學,使用Doyle,Fuller及Newman(DFN)模型和OpenPNMis用於全域性電流和熱傳輸。圖1顯示了每種集流體設計的計算域,每種研究示例的對流散熱邊界條件如表I所示。

圖1 (a)標準極耳設計和(b)“無極耳”設計的計算域。藍色代表負極集流體,紅色為正極集流體,綠色代表外殼的熱邊界

表1每種研究示例的對流散熱邊界條件

圖2顯示了表1中所有研究示例的區域性電流密度和溫度的變化以及示例A和E的總產熱量。採用傳統極耳設計的電池以大約1C(17.5 A)的倍率放電時,由於沿集流體長度方向的高歐姆損耗,會導致區域性電流密度分佈非常寬(圖2a)。隨著溫度的升高,電池電壓也存在一定的溫度依賴性,從而使電池執行時間延長。集流體中的高歐姆損耗會產生大量熱量,如圖2e所示。若電池沒有主動冷卻時,在最壞情況下(環境熱損失最小)會導致溫度升高,超過室溫80℃(圖2c)。而採用Tesla提出的無極耳設計時,電流密度分佈相對均勻(圖2b),沿集流體長度方向的歐姆損耗減少,從而使得電池執行過程中溫度僅比環境溫度高20℃,比傳統極耳設計低60℃。這種差異主要歸因於集流體中的歐姆產熱,這對於無極耳設計而言可忽略不計(圖2f)。

圖2 電池執行過程中果凍卷芯內部的電流密度和溫度分佈。(a-d)中不同冷卻係數情況下以虛線表示最小/最大值,以實線表示平均值。左側為標準極耳設計結果,右側為無極耳設計的結果。對於標準極耳設計(圖e)和無極耳設計(圖f),顯示了示例A和E中各因素對熱源的影響

圖3和圖4顯示了無主動冷卻和不同極耳設計的情況下(A和E),不同放電階段瞬時區域性電流密度的快照。電池採用傳統的極耳設計(案例A)時,可以觀察到非常明顯的區域性熱點,且環狀熱點呈波浪狀逐漸移動,像漣漪一樣不斷擴大。電流密度分佈的範圍更大(圖3),而採用無極耳設計時電池內部電流密度分佈相對更均勻(圖4)。預計採用傳統極耳設計的電池中區域性電流熱點會導致更高的衰減速率。

圖3 示例A中不同荷電態下電流密度分佈的快照

圖4 示例E中不同荷電態下電流密度分佈的快照

【結論】

對於尺寸較大的新型4680圓柱形電池,沿果凍卷電芯長度方向的高歐姆損耗會加劇電池內部電流分佈的不均勻性,需採用無極耳設計來緩減。當採用傳統的極耳設計時,集流體的歐姆損耗導致的熱量損失是無極耳設計時的5倍。基於本文模擬結果可知在4680型電池中無極耳設計的優勢非常明顯。但應注意的是本文模擬模型中不包括集流體箔片邊緣與外殼之間的電氣連線(是影響製造複雜性和內阻的因素),未來的研究工作中應包含這些影響。本文的建模框架還可擴充套件至包括沿電池圓柱體高度的3D框架,以便進行不同冷卻策略(如底板冷卻)下的熱模擬。

T. G. Tranter et al, Communication—Prediction of Thermal Issues for Larger Format 4680 Cylindrical Cells and Their Mitigation with Enhanced Current Collection. J. Electrochem. Soc. 2020, DOI:10.1149/1945-7111/abd44f

https://iopscience.iop.org/article/10.1149/1945-7111/abd44f

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