北京時間11月6日，歐冠進行了第四輪的多場比賽，結果眾多豪門上演了瘋狂之夜，其中巴薩在主場0-0戰平布拉格斯拉維亞，而切爾西則4-4險平給阿賈克斯，多特蒙德3-2逆轉國米，瓦倫西亞4-1里爾，那不勒斯1-1薩爾茨堡。在其他比賽中，利物浦2-1擊敗亨克，澤尼特0-2輸給萊比錫。

在本輪比賽中，切爾西主場迎戰阿賈克斯，結果兩隊上演了瘋狂一戰。在上半場第2和第35分鐘，亞伯拉罕和凱帕分別打進烏龍，導致切爾西半場結束就已經1-3落後給對手。在下半場的比賽中，急於進球改寫比分的切爾西，又早早被範德貝克反擊破門，面對這個進球也讓切爾西陷入了絕境。第68分鐘場上發生意外，布林德在防守中剷倒對手，最終被紅牌罰下，隨後隊友禁區內手球犯規，同樣被罰下，多打2人之後，切爾西狂攻對手，最終由阿斯皮利奎塔和若日尼奧等人扳平了比分。遺憾的是，第78分鐘阿斯皮利奎塔還打進一球為球隊反超了比分，可惜最終手球在先進球無效，切爾西沒能上演驚天大逆轉。

在本小組另一場比賽中，瓦倫西亞主場迎戰里爾，結果這家西甲豪門險些又爆出了冷門，此役他們上半場0-1落後給對手，好在下半場這支西甲豪門找回了狀態，最終他們以4-1大勝里爾，拿到了寶貴的3分。本輪結束之後，切爾西，阿賈克斯和瓦倫西亞同積7分，最後兩輪的結果，將決定本小組的出線球隊。

在多特蒙德主場對陣國米的比賽中，憑藉勞塔羅和貝西諾的進球，國米半場結束以2-0領先對手。進入下半場之後，多特蒙德的進攻才如夢初醒，靠著阿什拉夫和布蘭特的關鍵進球，這家德甲豪門以3-2逆轉對手。由於巴薩在主場0-0戰平布拉格斯拉維亞，本小組的出線形勢也不明朗，儘管目前排名第一，但是一旦巴薩最後兩輪連續輸球，他們也將被淘汰出局。

在主場對陣亨克的比賽中，儘管薩拉赫浪費機會，但是靠著維納爾杜姆和張伯倫的進球，利物浦依然以2-1擊敗了對手。相比之下，那不勒斯就沒這麼好的運氣了，本輪主場對陣薩爾茨堡，他們率先被哈蘭德破門，好在洛薩諾關鍵時刻破門，最終幫助球隊1-1戰平對手。本輪比賽結束之後，利物浦升上了小組第一的位置，下一輪再拿3分，他們就將肯定出線！