有SCN-,顯紅色,有酚羥基顯紫色；fecl3能和含有烯醇結構的物質發生絡合反應，生成有色物質。

苯酚中含有烯醇結構（苯酚中的酚羥基就是烯醇結構），所以fecl3能和苯酚發生顯色反應，而苯甲酸什麼的都不能與之反應。注：烯醇結構為-c=c-oh，該結構不穩定，容易異構化變為醛基結構-cho，但兩者性質是不同的。

水楊酸在中性或弱酸性條件下，與三氯化鐵試液反映，生成紫堇色配位化合物。反應pH值為4-6，在強酸性溶液中配位化合物分解。本反應極為靈敏，，只需取稀溶液進行試驗；去樣量大，產生顏色過深時刻加水稀釋後觀察。

阿司匹林需加熱水解，生成水楊酸才能與三氯化鐵反應，呈紫堇色。

三氯化鐵（FeCI3）為鹽，它的溶液呈淺黃色。根據鹽發生複分解反應的條件，它不與酸反應是無沉澱生成。

它可以與鹼反應，生成淺黃色沉澱，方程式：FeCl3十3NaOH＝3NaCI十Fe（OH）3↓。

它還可以與含銀的鹽反應，生成白色沉澱，方程式：FeCl3十3AgNO3＝Fe（NO3）3十3AgCl↓。

具有羥基與sp2雜化的碳原子（也就是碳碳雙鍵上的碳原子）相連的結構的化合物大多數都可以與三氯化鐵的水溶液發生顯色反應。

酚羥基直接與芳環相連，相當於稀醇結構，故也有此反應。不同的酚顏色不同。苯酚，間本三酚都是藍紫色。

鄰苯二酚，對苯二酚綠色，甲苯酚藍色。 反應機理一般是認為生成了配合物而顯色： 因此，三氯化鐵反應被廣泛運用到鑑別烯醇式結構的物質中去。

sp2雜化是由同一層的一個s軌道與3個p軌道中的兩個形成，多用於形成兩個單鍵與一個雙鍵，即形成有機物中的烯烴，醛，酮，酰等。