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2 # 愛慕甄甄
Suzuki 反應(鈴木反應),也稱作 Suzuki 偶聯反應、Suzuki-Miyaura反
應(鈴木一宮浦反應),是一個較新的有機偶聯反應,是在鈀配合物催化下,
芳基或烯基的硼酸或硼酸酯與氯、溴、碘代芳烴或烯烴發生交叉偶聯。
通式:
R{-BY2+Rz-X鈀催化劑鹼R-R2
鈴木反應-概述
Suzuki 反應對官能團的耐受性非常好,反應物可以帶著-CHO、-COCH3、-
COOC2H5、-OCH3、-CN、-NO2、F 等官能團進行反應而不受影響。反應有選
擇性,不同鹵素、以及不同位置的相同鹵素進行反應的活性可能有差別,三氟
甲礦酸酯、重氮鹽、碘鎵鹽或芳基銃鹽和芳基硼酸也可以進行反應,活性順序
如下:
R2-1>R2-OTf> R2-Br>> R2-CI【另一個底物一般是芳基硼酸,
由芳基鋰或格氏試劑與烷基硼酸酯反應製備。這些化合物對空氣和水蒸氣比較
穩定,容易儲存。Suzuki 反應靠一個四配位的鈀催化劑催化,廣泛使用的催化
劑為四(三苯基膦)鈀(0),其他的配體還有:AsPh3、n-Bu3P、(MeO)3P,以及雙
齒配體 Ph2P(CH2)2PPh2(dppe)、Ph2P(CH2)3PPh2(dppp)等。
Suzuki 反應
中的鹼也有很多選擇,最常用的是碳酸鈉。鹼金屬碳酸鹽中,活性順序為:
Cs2CO3> K2CO3 >Na2CO3>LizCO3
而且,加入氟離子(F-)會與芳基
硼酸形成氟硼酸鹽負離子,可以促進硼酸鹽中間體與鈀中心的反應。因此,氟
化四丁基銨、氟化銫、氟化鉀等化合物都會使反應速率加快,甚至可以代替反
應中使用的鹼。
首先除氧,再加樣品前用雙排管抽個三四次,然後加入反應試劑(試劑多的話也可以通氮氣除氧),在除氧,密封反應,其次換一個鹼,比如醋酸鉀等等,再次反應體系可以加入點乙醇,這樣水相油相會接觸面更大,另外就是把Cl換成溴或者是碘,如果是碘那基本是很容易反應的,我的體系最開始是用溴的怎麼做也做不出來,後來一換成碘,一次成功,條件都不用優化啦,祝你早日成功嘍