氯化銀是個半離子半分子化合物。而碘化銀是個分子化合物，因為銀離子的極化力大，碘離子變形性大，所以之間形成的共價鍵百分比大於50，歸類為共價化合物。水分子作用下，離子鍵更容易斷裂，所以靜電作用強的，更容易斷裂化學鍵而溶解。氯化銀比碘化銀靜電作用更強，所以它更容易斷裂 ，溶解度也就更大。

比較氯化銀和碘化銀的溶解度，只需比較二者的溶度積Ksp即可，溶度積越小，溶解度就越小。

碘化銀的沉澱溶解平衡如下：

AgI(s) ⇋ Ag+ + I- K1=Ksp(AgI) （1）

氯化銀的沉澱溶解平衡如下：

AgCl(s) ⇋ Ag+ + Cl- K2=Ksp(AgCl) （2）

加入碘化鉀，氯化銀是否能轉化為碘化銀沉澱，主要看AgCl(s) + I- ⇋ AgI(s) + Cl-這個反應能否發生，可通過該反應的平衡常數進行判斷（若平衡常數大於1，則正反應可以發生，若平衡常數小於1，平衡向逆反應進行，平衡常數越大，反應正向進行的程度就越大）。當然，如果已經確切知道反應可以發生，說明該反應的平衡常數大於1，該題中，沉澱全部轉化為碘化銀，說明正反應進行的程度很大，反應很完全，即其平衡常數非常非常大（遠大於1）

AgCl(s) + I- ⇋ AgI(s) + Cl- K3>>1 （3）

可以看出，反應(3)=(2)-(1)

根據多重平衡原則可知以反應(3)的平衡常數K3=K2/K1=Ksp(AgCl) /Ksp(AgI) >>1，可得

Ksp(AgCl) >>Ksp(AgI)（即Ksp(AgCl) 大大於Ksp(AgI)），所以AgCl的溶解度大於AgI的溶解度。