判斷原電池中的電極反應,首先要知道,體系內的氧化還原反應是什麼.

存在"氧化還原反應"是構成原電池的先決條件.

在鎂鋁氫氧化鈉原電池中,存在的氧化還原反應是:

2Al + 2NaOH + 2H2O = 2NaAlO2 + 3H2↑

從化學方程式看,得到的三個氫分子,好象有兩個H原子來自NaOH,另四個來自於H2O,但這種解釋是錯的.

實際上,在上述反應中,NaOH既不是氧化劑,也不是還原劑,這個反應中:

氧化劑:H2O

還原劑:Al

反應分為兩個過程:

(1) 2Al + 6H2O == 2Al(OH)3 + 3H2↑(鹼性環境下發生,鋁與純水不能發生這個反應,所以在電極反應中,OH-體現出"鹼性")

(2) Al(OH)3 + NaOH = NaAlO2 + 2H2O

總反應:

2Al + 2NaOH + 2H2O = 2NaAlO2 + 3H2↑

所以

從電極反應上:鋁是還原劑,參加負極反應,H2O是氧化劑,參加正極反應.

從電極材料上:負極是鋁,正極是鎂.

寫成電極反應:

負極：2Al + 8OH- - 6e- = 2AlO2- + 4H2O

正極：6H2O + 6e- = 3H2↑ + 6OH-