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1 # 幸福的佑寶
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2 # 喜歡日桂香的陸秦
如果是在密閉容器中分解嗎,三者存在一定的比例關系,其中兩兩相等。nh3=h2o=co2可以簡單認為一個等式即為一個獨立濃度限制條件,R'=2,並不是指化學方程式比例關系(已在化學平衡數考慮過了)
這只是一種淺顯的解釋,達到化學平衡的深入解釋是偏摩爾Gibbs自由能,即化學勢的達到相等的過程。每達到一組平衡,每一物質在不同相之間達到化學勢的相等。(相當於水勢高低相等,那水流就平了)
而每一物質化學勢的相等,又可確定該物質在不同相的比例關系。(化學勢是T,P, n的函數。當密閉容器壓力一定,且溫度一定,就可確定組分比例n的關系。)
由化學反應式,得到組分關系x(NH3)=x(H2O),x(H2O)=x(CO2),可得到對應化學勢μ的關系。
達到平衡各化學勢求和為0,本問題就是 μ(NH4HCO3)=μ(NH3)+μ(H2O)+μ(CO2)。
這相當於解方程,又加了兩個關系(等式),即為兩個獨立濃度限制條件。
科爾勞施提出,在無限稀時,離子間相距甚遠,每一種離子在介質中運動不受另一種離子的影響,因此溶液中正離子當量電導λ+,0,僅依賴於正離子的性質和介質的性質(如溫度和粘度),而與負離子當量電導λ-,0值無關,同樣負離子當量電導λ-,0與正離子本性無關。即凡在一定的溫度和一定的溶劑中,不論另外一種離子是何種離子,只要是無限稀溶液,同一種離子的當量電導總是相等的,此即稱為科爾勞施離子獨立運動定律。
在一般濃度下,此定律不成立。由於離子間互相影響,在一定溫度和一定的溶劑中,同一種離子的當量電導並不相等。