PVDF可以利用氣態的偏二氟乙烯單體通過自由基（或受控自由基）聚合過程合成。後續還要進行熔鑄或溶液處理（比如溶液澆、旋塗或薄膜流延）。同時還要製備朗繆爾-布洛杰特薄膜。基於溶液的處理常用到的溶劑包括二甲基甲酰胺以及丁酮。在水性乳液聚合中，常用含氟表面活性劑，陰離子形式的全氟酸，來作為加工助劑，用於增溶單體。較於其他含氟聚合物，聚偏二氟乙烯的熔點較低（約177°C），因而較易進行熔化處理。

處理後的材料通常處於不具壓電性的α相。為了使其轉化為具有壓電性的β相，材料通常還要經過拉伸或退火處理。微米級厚度的PVDF薄膜可以不經過這種處理，薄膜與基板間殘餘的應力足以令其轉化為β相。為了獲得壓電響應，材料先要在強電場中進行極化。極化電場通常要大10MV/m。為了獲得較大的壓電響應，較厚的薄膜（厚度大100µm）要在極化過程中加熱，溫度在70-100°C之間。

機械力化學中一種定量脫氟處理可以較為環保地處理PVDF廢料